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含氰廢水處理

更新時間:2008-09-16 14:51 來源: 作者: 閱讀:2890 網友評論0

        氰化鈉和氰化鉀是優良的電鍍絡合劑,采用氰化物電鍍的有金、銀、銅、鋅及鎘等,可獲得很高質量的鍍層,但是氰化物有劇毒,對人的致死量0.3mg/kg。我國政府在大力提倡用無氰電鍍工藝代替含氰電鍍工藝。目前除少量有特殊要求的產品保留含氰電鍍工藝外,其余大量產品都已改為無氰電鍍工藝。黃島電鍍工業園的含氰廢水主要來自鍍銀,除盡量采用閉路循環噴淋漂洗工藝,減少含氰廢水的排放外,含氰廢水則根據氰化物特性,采用二級氧化法進行處理。氧化破氰可用的藥劑有NaClO、Ca (ClO) 2、液氯、臭氧等。液氯和臭氧由于價格高等原因不常用。用較便宜的Ca(ClO) 2 又會產生 Ca (OH) 2 和 CaSO4 沉淀,增加了污泥量,故采用 NaClO 是合適的破氰氧化藥劑。

        該方法是在堿性條件下,用氧化劑 NaClO 把游離氰離子以及與金屬離子絡合的氰離子氧化成氮氣和二氧化碳。氰離子的氧化破壞分兩個階段:第一階段,在堿性條件(pH ≥10)下,氧化劑把氰離子氧化成氰酸鹽;第二階段,在 pH 為 7~8的條件下,氰酸鹽進一步被氧化成氮氣和二氧化碳。

        第一階段氧化為不完全氧化反應,反應如式(1) 、(2) 、(3) :

        NaCN + NaClO + H2O = CNCl-+ 2NaOH (1)
        2NaCu (CN) 2 + 5NaClO + NaOH + H2O =4NaCNO + 5NaCl + 2Cu(OH) 2 ↓ (2)(式中的銅元素也可能是其他金屬如銀、鋅等)
        CNCl+ 2NaOH = NaCNO + NaCl + H2O (3)

        操作時次氯酸鈉與氰氫根的投加比為: CN-:NaOCl = 1:2. 85,控制廢水的pH值為12~13,反應溫度為15℃~90℃,反應時間為30min。廢水經第一階段氧化處理后,氰化物轉化為氰酸鹽,其毒性降低為NaCN 的千分之一,故必須進行第二階段的氧化物處理,才能達標排放。第二階段氧化為完全氧化反應,反應如式(4) 、(5) :

        2NaCNO + 3HOCl = 2NaCl + H2O + 2CO2 ↑+ N2 ↑(4)
        4NaCNO + 3NaClO + 2H2O =4CO2 ↑+ 2N2 ↑+ 4NaOH + 6NaCl (5)

        操作時次氯酸鈉與氰氫根的投加比為:

        CN-:NaOCl = 1:3.42。用稀硫酸把廢水 pH 值調整為8. 5~9. 0,溫度為15~40℃,反應時間約為30min,第二階段氧化處理是把氰酸鹽連同第一階段氧化反應后留下的殘存的氯化物一起氧化成無毒的CO2 和N2

        因為電鍍工業園含氰廢水的排放量不大,可只用一個反應池,在反應池中加機械攪拌。把連續式處理法改為間歇式處理法,即在同一反應池中先按第一階段的處理法投加次氯酸鈉進行氧化反應,30min后改變反應條件,按第二階段的處理法投加次氯酸鈉進行完全氧化反應。反應池示意圖如圖2。
 


 

 

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